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1.利用純物質定性的方法

利用保留值定性：通過對比試樣中具有與純物質相同保留值的色譜峰，來確定試樣中是否含有該物質及在色譜圖中的位置。不適用于不同儀器上獲得的數據之間的對比。

利用加入法定性：將純物質加入到試樣中，觀察各組分色譜峰的相對變化。

2.利用文獻保留值定性

相對保留值r21（指組分2和組分1的調整保留值之比）僅與柱溫和固定液性質有關。在色譜手冊中都列有各種物質在不同固定液上的保留數據，可以用來進行定性鑒定。

3.保留指數

又稱Kovats指數(Ⅰ)，是一種重現性較好的定性參數。測定方法：

將正構烷烴作為標準，規定其保留指數為分子中碳原子個數乘以100（如正己烷的保留指數為600）。

其它物質的保留指數（IX）是通過選定兩個相鄰的正構烷烴，其分別具有Z和Z＋1個碳原子。被測物質 X 的調整保留時間應在相鄰兩個正構烷烴的調整保留值之間如圖所示：

4 譜庫檢索

（1）PBM檢索

（2）NIST譜庫檢索

什么是標準譜圖：

（1）EI源全譜，電子能量70eV；

（2）純樣品或GC/MS分離成單一的峰；

（3）樣品濃度適量，質譜圖豐度成比例。

與標準譜圖相比較的五個基本因素：

（1）辨別有無分子離子峰；

（2）對比基峰；

（3）對比強度較大的裂分碎片，對比特征官能團；

（4）對比同位素峰；

（5）對比保留時間。

庫檢索所作譜圖與標準譜圖相匹配，可否定性，應辨別分析：

（1）該化合物在GC/MS分離中揮發點是否正確（查化學手冊）對比后方可確認；

（2）GC/MS分離時低揮發點的化合物與高揮發點化合物是同一庫檢索圖，肯定不是同一化合物。可能是高溫時一熱解產物與低揮發點化合物有相同的譜圖，這在高碳脂肪烴分析中經常發生；

（3）保留時間相近的幾個譜圖是同一庫檢索圖，很可能是異構體，可用保留時間區別，或用雙柱定性鑒別。

庫檢索中基峰的變化與辨別：

（1）一個質譜圖只有一個基峰，如有多個基峰出現或進樣超量，比例失調，或有雜峰疊加；

（2）局部放大質譜圖，要與原圖同時提供，以示區別。

庫檢索中的樣品質譜圖與標準圖中的一部分譜圖相匹配，對質譜解析有重要參考價值。